Balle
Rapports scientifiques volume 13, Numéro d'article : 8188 (2023) Citer cet article
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Le broyage mécanochimique à billes suivi d'un chauffage à 650 ° C pendant 5 h a produit avec succès la poudre Bi2VO5.5 monophasée. L'activité catalytique pour la dégradation du colorant bleu de méthylène a été étudiée. La spectroscopie Raman et la diffraction des rayons X ont été utilisées pour confirmer la formation de phase. Le comportement de transport des porteurs de charge de l'échantillon a été déterminé à l'aide d'une analyse par photocourant dépendant du temps. L'expérience de piézo-photocatalyse a donné une efficacité de dégradation de 63 % pour l'échantillon de Bi2VO5.5 broyé à billes. La cinétique de pseudo-premier ordre de la dégradation du colorant piézo-photocatalytique est discernée et la valeur significative de k de 0,00529 min-1 est atteinte. Le test piégeur déclare que le radical h+ est l'espèce active prédominante lors de l'expérience de piézo-photocatalyse. Des graines de Vigna radiata ont été utilisées dans un test de phytotoxicité pour évaluer l'indice de germination. La méthode d'activation mécanochimique facilite les réactions en abaissant la température et le temps de réaction. L'effet de l'amélioration de l'efficacité piézo-photocatalytique sur la poudre de Bi2VO5.5 broyée à billes est un domaine inexploré, et nous avons tenté de l'étudier. Ici, la poudre de Bi2VO5.5 broyée à billes a permis d'améliorer les performances de dégradation du colorant.
Actuellement, le rythme rapide de l'industrialisation a poussé la société humaine dans une nouvelle ère où la conservation de l'environnement est une préoccupation majeure. Les gens ont commencé à prendre conscience de la nécessité de préserver l'environnement en trouvant de meilleurs moyens de remédier aux dommages environnementaux1. Les polluants organiques très fréquemment utilisés dans les industries alimentaires, pharmaceutiques, de l'imprimerie, de la teinture et autres comprennent les colorants et les antibiotiques2. Les colorants organiques sont une composante importante des eaux usées industrielles, car les industries textiles les rejettent en grandes quantités directement dans les sources aquatiques, ce qui entraîne de graves risques pour l'environnement et sont également nocifs pour la santé humaine3. Les polluants organiques étant cancérigènes et toxiques détériorent la santé aquatique, animale et humaine4. De nombreuses études ont été menées et publiées dans la littérature pour créer des méthodes standard d'élimination des polluants des eaux usées industrielles5,6. Les méthodes conventionnelles de purification de l'eau, telles que la coagulation, l'adsorption, l'ultrafiltration et la dégradation microbienne, ont été la norme pour le traitement des eaux usées jusqu'à récemment7. Cependant, ces techniques ont le défaut d'avoir une faible efficacité d'élimination, le polluant secondaire qui nécessite un traitement supplémentaire et une difficulté à éliminer les contaminants à faible concentration7,8. Par conséquent, il est devenu vital de créer des procédés efficaces et écologiquement acceptables pour décomposer ces contaminants organiques.
De multiples procédés physiques, chimiques et biologiques sont désormais utilisés pour le traitement des eaux usées textiles9. Les technologies testées et abordables sont la photocatalyse et la piézocatalyse10,11. Ils sont considérés comme des alternatives vertes en raison de leur potentiel à être respectueux de l'environnement et à éliminer les contaminants organiques des solutions aqueuses avec une grande efficacité4,12. Dans la photocatalyse des semi-conducteurs, l'amélioration du photocatalyseur est nécessaire pour améliorer ses capacités à absorber la lumière tout en facilitant la séparation des différents porteurs de charge13,14. Les photocatalyseurs semi-conducteurs ont montré un potentiel remarquable en photocatalyse en raison de leurs structures de bande uniques, de leur mobilité et de l'excellente séparation des porteurs de charge photogénérés15. Les avantages de la photocatalyse comprennent la capacité d'oxyder les toxines à température ambiante à de faibles concentrations, la réduction des polluants secondaires, le faible coût et la non-toxicité, ce qui la rend appropriée pour la dégradation des contaminants16,17. Anatase TiO2 est actuellement le photocatalyseur le plus préféré en raison de son pouvoir oxydant plus élevé, de son prix inférieur et de son excellente stabilité chimique18,19. En raison de sa large bande interdite (3,20 eV) et de la durée de vie relativement courte des porteurs photo-induits, le TiO2 a une faible efficacité quantique puisqu'il ne peut absorber que la partie UV des rayons solaires1,18. Par conséquent, il est essentiel de créer un photocatalyseur actif dans la lumière visible efficace. En plus de la photocatalyse, la piézocatalyse induite par les vibrations ultrasonores peut également être utilisée seule ou en combinaison pour le traitement des eaux usées20,21. Il y a eu une immense recherche pour créer de nouveaux photocatalyseurs qui répondent plus efficacement à la lumière visible. Les semi-conducteurs bi-sourcés ont suscité une attention considérable en raison de leurs nouvelles caractéristiques et de la disponibilité facile des matières premières7,22. En présence des bandes de valence hybrides Bi (6s) et O (2p), de nombreux oxydes contenant Bi3+ ont des caractéristiques photocatalytiques23. En tant que nouveaux matériaux photocatalytiques, des substances à base de bismuth telles que BiVO4, Bi2WO6, Bi2MoO6, CaBi2O4, BiNbO4 et Bi2VO5.5 ont été signalées1,24,25,26,27. Les oxydes à base de bismuth, comme le vanadate de bismuth, possèdent des caractéristiques spectaculaires telles que la résistance à la corrosion, la non-toxicité, la ferroélasticité et la conductivité ionique28,29. Contrairement à la majorité des matériaux ferroélectriques, le vanadate de bismuth (Bi2VO5.5, (BV)) présente simultanément une mobilité ionique élevée et des réponses polaires, deux propriétés généralement incompatibles30,31. Il existe de nombreuses applications pour cela, y compris les catalyseurs, les électrolytes solides, les capteurs de gaz et les matériaux d'électrode positive pour les batteries rechargeables au lithium32,33,34. Le Bi2VO5.5 peut être produit à l'aide de plusieurs techniques, notamment sol-gel, co-précipitation, réaction à l'état solide et micro-ondes33,35,36. Le comportement piézo-sensible est le résultat de la structure orthorhombique non centrosymétrique de BV37,38. Le matériau a subi une polarisation spontanée due à une polarisation stable discrète induite par la cellule unitaire non centrosymétrique39. La polarisation de surface résultante conduit à une courbure de bande et à des régions de charge d'espace39. La formule standard pour Bi2VO5.5 est (Bi2O2)2+ (An−1BnO3n+1)2−, où B représente les ions hexa-, tétra- et pentavalents, n le nombre de blocs de pérovskite pressés entre les couches de Bi2O2, et A pour les ions di-, tri- et monovalents40,41. BV a une structure en couches comme BiVO442. En raison de sa faible bande interdite, la BV est utilisée sur une large plage d'absorption de la lumière visible42. La méthode traditionnelle de synthèse de céramique nécessite une température élevée et un temps de réaction plus long43. La méthode d'activation mécanochimique facilite les réactions en abaissant la température et le temps de réaction sans modifier la stoechiométrie43. Il a été utilisé efficacement pour accélérer la formation de composés et les transitions de phase, ainsi que pour améliorer les propriétés physicochimiques de nouveaux matériaux43,44. De plus, la surface du catalyseur est un élément crucial. La large surface de la nanoparticule de catalyseur permet l'adsorption de molécules de colorant suffisantes pour la capture de photons et la production de paires électron-trou, ce qui peut améliorer l'activité photocatalytique45,46. Il a été rapporté que des matériaux de petite taille de particules étaient produits via des procédés activés par sol-gel, co-précipitation, micro-ondes et broyage mécanochimique à billes (MBM)33,47. En raison de leur vaste surface, la petite taille des particules est avantageuse pour améliorer l'efficacité catalytique45. Xie et al.48 ont réussi à dégrader le bleu de méthylène (MB) en utilisant des nanoparticules d'Au déposées sur Bi2VO5.5 avec une efficacité de 85,2 %. Jianmin Wang et al. ont utilisé une nanostructure BiVO4/Bi2VO5.5 pour dégrader le méthylène orange (MO) de 95 % en présence de lumière visible42. Des films composites Bi2VO5.5/Bi2O3 ont été utilisés par Xie et al. pour atteindre 89,97 % d'efficacité de dégradation du colorant MB sous un ensoleillement simulé 1.
Dans un esprit similaire, cette étude présente les résultats d'une approche de synthèse mécanochimique par broyage à billes (MBM) utilisée pour produire l'intrigant oxyde Bi2VO5.5. En utilisant l'approche de synthèse MBM pour synthétiser un échantillon de BiVO4 en poudre, nous avons récemment signalé une efficacité de dégradation de 81 % du colorant MB à l'aide de la piézo-photocatalyse44. En utilisant un échantillon en poudre de Bi2VO5.5 qui n'a pas été synthétisé par un broyeur à boulets, nous avons pu dégrader le colorant MB pour atteindre une efficacité de 82 % en utilisant la piézo-photocatalyse34. La poudre de Bi2VO5.5 fabriquée selon le procédé MBM n'a pas encore été étudiée pour une utilisation piézo-photocatalytique. L'effet synergique de la photocatalyse et de la piézocatalyse atteindrait une efficacité de désintégration élevée en un temps plus court par rapport à l'approche de la photocatalyse nue et de la piézocatalyse nue. En ce qui concerne l'état d'énergie élevée métastable, la réduction de la taille des particules qui se produit lors du broyage provoque des défauts et des micro-contraintes. Le BV est donc soumis à un traitement post-recuit pour éliminer les défauts générés34,49. L'effet de l'amélioration de l'efficacité piézo-photocatalytique sur la poudre BV broyée à billes est un domaine inexploré, et nous avons tenté de l'étudier ici. L'efficacité de la dégradation du colorant et le temps de traitement s'amélioreraient tous les deux avec l'application de la poudre broyée à billes dans le traitement des eaux usées industrielles.
La méthode de broyage mécanochimique à billes (MBM) est un moyen productif de créer des matériaux aux dimensions submicroniques et nanométriques. Le soudage et la fracture répétés garantissent que chaque matériau est soumis à une réaction à l'état solide qui aboutit à la synthèse finale du matériau en poudre. Avec cette technique, un matériau en poudre de taille submicronique de la bonne stoechiométrie est obtenu en alliant les composants chimiques actuels. La méthode de synthèse de MBM produite en poudre BV est illustrée à la Fig. 1. Les poudres d'oxyde V2O5 et Bi2O3 ont été combinées dans un bocal en carbure de tungstène de 250 ml selon le rapport molaire stoechiométrique. Pour fraiser le matériau, nous avons utilisé 10 billes de carbure de tungstène, chacune d'elles ayant un diamètre de 20 mm. Pendant une durée de 17 h à une vitesse de 300 tr/min, une configuration de broyeur planétaire à billes Retsch (PM100) a été utilisée pour le broyage à température ambiante. Toutes les 30 minutes, une pause de 5 minutes a été prévue pour permettre au système de refroidir. La réduction de la taille des particules a été davantage induite au cours de l'opération de broyage humide de 26 h à 300 tr/min en utilisant un rapport pondéral spécifique de 1:20:0,5 pour la poudre BV, les billes de zircone stabilisée yattria (YSZ) et l'éthanol. Après séparation des boules YSZ, les poudres obtenues ont été soumises à un processus de recuit de 5 h à 650 ° C pour éliminer les défauts induits qui auraient pu se développer lors d'un broyage ininterrompu. Nous avons obtenu les poudres de Bi2VO5.5 (BV) broyées à billes après recuit. Un Bi2VO5.5 (BiV) distinct qui n'a pas été soumis à un broyeur à boulets a été préparé par broyage à l'aide d'un mortier-pilon en utilisant des poudres d'oxyde de V2O5 et de Bi2O3 dans le rapport molaire stoechiométrique correct pour montrer la comparaison de l'activité photocatalytique. Pour confirmer la phase Bi2VO5.5, les poudres ont été broyées à l'aide d'un mortier et d'un pilon puis elles ont été calcinées à 750°C pendant 8 h. La méthode de diffraction des rayons X est utilisée pour établir la phase BiV formée et a été confirmée34. De plus, un Bi2VO5.5 (NBM BiV) particulier, non broyé à billes, a été synthétisé en combinant les poudres d'oxyde de V2O5 et de Bi2O3 dans les rapports molaires corrects. Les poudres ont été broyées dans un mortier et un pilon avant d'être calcinées pendant 5 h à une température de 650 °C. Cela a été fait pour comprendre si l'échantillon non broyé à billes synthétisé à une température réduite pouvait atteindre la formation de phase appropriée.
Le processus impliqué dans la fabrication de la poudre BV.
Les phases des échantillons en poudre BV résultants ont été déterminées à l'aide de la technique de diffraction des rayons X (DRX, diffractomètre Rigaku, Japon). La vitesse de balayage de 2°/min a été appliquée sur l'échantillon de poudre sur une plage d'angle de 10 à 65° 2θ. La spectroscopie Raman a été utilisée pour analyser la structure et la liaison du matériau. En utilisant un laser à 532 nm de puissance de 10% et 600 réseaux pour balayer le matériau sur la plage de 100 à 1300 cm-1, les spectres Raman ont été obtenus à l'aide du spectromètre HORIBA (LabRAM HR Evolution, Japon). Les pastilles de KBr ont été utilisées comme matrice pour un examen par spectroscopie infrarouge à transformée de Fourier (FTIR) réalisé avec un spectrophotomètre à spectre RX I de Perkin Elmer. Des informations précises sur les microstructures et les morphologies de surface des matériaux ont été obtenues à l'aide d'un microscope électronique à balayage à émission de champ Nova Nano SEM-450 (FE-SEM). La spectroscopie à dispersion d'énergie (EDS), qui est intégrée au SEM, a été utilisée pour comprendre les éléments de composition de l'échantillon BV. Un équipement de spectromètre photoélectronique à rayons X (Nexsa) a été utilisé pour évaluer l'énergie de liaison et l'état chimique de l'échantillon BV produit. Le spectrophotomètre UV-visible (SHIMADZU) a été utilisé pour évaluer l'intensité du pic d'absorbance.
Le profil courant-temps de l'échantillon BV généré a été enregistré à l'aide d'un poste de travail électrochimique (AUT86543 Metrohm Autolab BV). Un fil de platine a été utilisé comme contre-électrode et un fil Ag – AgCl a été utilisé pour les électrodes de travail et de référence dans la disposition à trois électrodes. Une source de lumière visible a été fournie par deux ampoules Havells Company de 15 W chacune. Pour enregistrer la réponse du photocourant, la source de lumière visible est passée par quelques cycles ON et OFF. L'électrolyte utilisé était une solution saline tamponnée au phosphate de concentration 0,1 M. L'électrode de travail a été fabriquée en mélangeant 1 mL d'éthanol, 5 mg de catalyseur et 20 µL de solution de Nafion. Après avoir été bien mélangé par ultrasons pendant 30 min, l'encre catalytique résultante a été appliquée comme revêtement de surface sur l'électrode de carbone vitreux nettoyée avec ~ 10 µL d'encre catalytique. Avant d'utiliser l'électrode comme électrode de travail, il a été confirmé que le revêtement avait séché correctement.
La spectroscopie de réflectance diffuse (DRS) a été utilisée pour déterminer la bande interdite de l'échantillon synthétisé. Selon la littérature, la bande interdite directe a été déterminée en convertissant les spectres d'absorption acquis du DRS en tracé de Tauc (un tracé entre E vs \(\left({\alpha E} \right)^{2}\))50.
Pour évaluer l'efficacité de l'échantillon en poudre BV dans l'expérience photocatalytique, nous avons mesuré la dégradation du colorant MB en présence de lumière visible. Typiquement, 0,2 g (g) d'échantillon a été utilisé dans l'expérience de photocatalyse. La saturation en adsorption-désorption du colorant a été obtenue avant le début de l'évaluation photocatalytique. Le premier colorant de départ a été remplacé par un nouveau colorant de 20 ml à une concentration de \(\sim\) 5 mg/L lorsque l'équilibre d'adsorption a été acquis. Deux ampoules ont été utilisées pour fournir un éclairage en lumière visible pour l'échantillon BV immergé dans la solution de colorant (Société Havells, chacune d'une puissance de 15 W). Une distance d'environ 12 cm a été fixée entre l'échantillon et la source de lumière entrante. Tout au long de l'expérience, l'échantillon a été agité en continu à une vitesse de 500 tr/min. L'intensité du pic d'adsorption a été utilisée pour évaluer l'activité photocatalytique. Pour maintenir un volume constant d'un bout à l'autre, le matériau d'essai a été soigneusement reconstitué dans le bécher après chaque période régulière d'acquisition et d'évaluation de l'absorbance. À titre de comparaison, une évaluation de la photocatalyse a été réalisée avec les mêmes paramètres en utilisant un échantillon de BiV de 0,2 g qui n'avait pas été synthétisé dans un broyeur à boulets. Selon l'éq. (1), le pourcentage du taux de dégradation du colorant MB a été établi51.
où \({\text{C}}_{{\text{o}}}\) et \(C\) représentent la quantité de colorant MB présente avant et après le passage du temps 't', respectivement.
La dégradation du colorant MB dans les vibrations ultrasonores a été utilisée comme paramètre pour évaluer l'efficacité piézocatalytique du BV en poudre. En règle générale, un échantillon de 0,2 gramme (g) a été utilisé dans l'évaluation de la catalyse. La saturation d'adsorption-désorption du colorant a été obtenue avant le début de l'évaluation de la piézocatalyse. Lorsque la saturation d'adsorption est atteinte, le colorant déjà utilisé est remplacé par un nouveau colorant de 20 ml à une concentration de \(\sim\) 5 mg/L. La poudre de BV ajoutée à la solution de colorant a ensuite été soumise à des vibrations ultrasonores reçues d'un ultrasonateur (120 W, 40 kHz). Pour éviter que la solution de colorant ne chauffe pendant l'ultrasonication, l'eau de l'appareil à ultrasons a été changée toutes les 15 minutes car elle servait de milieu pour le processus. Cette expérience a été réalisée dans l'obscurité totale. Pour maintenir un volume constant d'un bout à l'autre, le matériau d'essai a été soigneusement reconstitué dans le bécher après chaque période régulière d'acquisition et d'évaluation de l'absorbance. À titre de comparaison, une évaluation de la piézocatalyse a été réalisée avec les mêmes paramètres en utilisant un échantillon de BiV de 0,2 g qui n'avait pas été synthétisé dans un broyeur à boulets.
La dégradation du colorant MB dans l'indulgence synergique des vibrations ultrasonores avec l'éclairage par la lumière visible a été utilisée comme paramètre pour évaluer l'efficacité piézo-photocatalytique du BV en poudre. L'échantillon BV pesant 0,2 g a été prélevé pour effectuer l'évaluation de la catalyse. La saturation d'adsorption-désorption du colorant a été atteinte avec précision avant de commencer l'évaluation de la piézo-photocatalyse. Lorsque la saturation d'adsorption est atteinte, le colorant déjà utilisé est remplacé par un nouveau colorant de 20 ml à une concentration de \(\sim\) 5 mg/L. La solution de colorant et l'échantillon de poudre BV ont ensuite été exposés à la fois à une irradiation par la lumière visible de deux ampoules Havells Company (chacune avec une puissance de sortie de 15 W) et à des vibrations ultrasonores reçues d'un ultrasonateur (120 W, 40 kHz). Pour éviter que la solution de colorant ne chauffe pendant l'ultrasonication, l'eau de l'appareil à ultrasons a été changée toutes les 15 minutes car elle servait de milieu pour le processus. Pour maintenir un volume constant d'un bout à l'autre, le matériau d'essai a été soigneusement reconstitué dans le bécher après chaque période régulière d'acquisition et d'évaluation de l'absorbance. À titre de comparaison, une évaluation de piézo-photocatalyse a été réalisée avec les mêmes paramètres en utilisant un échantillon de BiV de 0,2 g qui n'avait pas été synthétisé par un broyeur à boulets.
Les scans XRD des échantillons de poudre BV, BiV et NBM BiV synthétisés sont illustrés à la Fig. .42-0135). BV et BiV se sont formés en une seule phase sans l'existence d'aucune phase secondaire. La phase Bi2VO5.5 est présente dans le NBM BiV, bien que des pics secondaires de V3O5, V2O5, V2O4 et Bi2O3 soient également présents à 18,8, 24,2, 26,8 et 27,9 degrés, respectivement. Contrairement au recuit de 24 h à 1020 K décrit précédemment, cette étude synthétise plus rapidement le Bi2VO5.5 monophasé31. L'approche mécanochimique de broyage à billes (MBM) a produit de minuscules particules qui ont aidé à synthétiser du Bi2VO5.5 monophasé viable à 650 ° C en seulement 5 h. D'autres tests expérimentaux sont susceptibles d'exclure l'échantillon en poudre NBM BiV en raison de la présence d'une phase supplémentaire et de l'incapacité de synthétiser la poudre en utilisant la méthode du mortier et du pilon dans les 5 h à 650 ° C.
Résultats XRD pour les poudres BV, BiV et NBM BiV.
Les bandes Raman liées à l'échantillon BV fabriqué sont illustrées à la Fig. 3a. Les spectres Raman ont été examinés entre 350 et 1300 cm-1. Les principales bandes Raman ont été trouvées aux longueurs d'onde 372, 653, 768, 852 et 926 cm−1. Ces bandes obtenues sont cohérentes avec les études publiées précédemment9,52. Alors que les bandes à 768 et 653 cm−1 révèlent l'atome d'oxygène à double coordination (V–O–V), la bande observée à 372 cm−1 démontre la flexion symétrique des modes vibrationnels des liaisons V–O9,52. Les liaisons vibrationnelles V–O à courte portée sont mises en évidence par la bande obtenue à 852 cm−1, tandis que le mode faible à 925 cm−1 représente l'unité V4+ = O. La disponibilité du vanadium dans l'état de valence mixte de + 4 et + 5, provoque ce mode vibrationnel faible représenté par la signature V4+=O52.
Le spectre Raman (a) et le spectre FTIR (b) de l'échantillon BV.
Le changement de groupe fonctionnel du matériau est compris par l'analyse spectroscopique FTIR de l'échantillon BV illustré à la Fig. 3b. Dans ce cas, des bandes IR significatives sont présentes à 832, 766, 715, 610 et 529 cm-1. L'étirement asymétrique de la liaison V – O est représenté par le pic à 832 cm −1 tandis que l'étirement de vibration symétrique de la liaison V – O est représenté par le pic à 766 et 715 cm −153,54. Il y a des pics visibles à 613 et 529 qui montrent la déformation de l'anion vanadate (O–V–O)55,56.
Les micrographies SEM ont été utilisées pour illustrer la morphologie de surface de l'échantillon, comme illustré à la Fig. 4. La figure 4a à c fournit une preuve claire de la présence des grains de forme irrégulière de l'échantillon BV. La morphologie de forme irrégulière de l'échantillon BiV non broyé à billes est illustrée à la Fig. 4d. Nous avons effectivement réduit la taille des particules à la gamme submicronique en utilisant l'approche de broyage à billes, comme le montrent les micrographies SEM. Les figures 4c, d montrent la différence de taille de particules entre l'échantillon de Bi2VO5.5 (BV) broyé à billes et l'échantillon de Bi2VO5.5 (BiV) non broyé à billes. Pour l'échantillon BV, une cartographie des couleurs élémentaires EDS a été effectuée pour obtenir une identification de phase précise. La figure 4e–f affiche la zone de cartographie choisie et la présence des éléments O, V et Bi.
Photographies SEM de (a–c) échantillon BV, (d) échantillon BiV et (e–f) évaluation de la cartographie des couleurs élémentaires EDS de BV.
Pour déterminer les états chimiques des éléments, l'échantillon en poudre BV a subi un examen XPS. Les spectres XPS qui correspondent aux scans V2p, O1s et Bi4f sont illustrés sur les Fig. 5a – c. Chacune des composantes asymétriques Bi4f7/2 et Bi4f5/2 du spectre Bi4f a été initialement séparée en leurs composantes respectives Bi2+ et Bi3+. Deux pics, à 157,3 et 163,7 eV, sont compatibles avec l'état d'oxydation du Bi2+, tandis que deux autres, à 158,8 et 164,1 eV, sont compatibles avec l'état d'oxydation du Bi3+57,58. Chacune des composantes V2p3/2 et V2p1/2 du spectre V2p a été initialement séparée en leurs composantes respectives V4+ et V5+. L'état d'oxydation V5+ est indiqué par des pics à 516,4 et 524,2 eV, tandis que l'état d'oxydation V4+ est indiqué par des pics à 517,3 et 523 eV59. Les spectres O1 asymétriques ont également été d'abord divisés en sous-composantes OL et OA. Les symboles OL et OA représentent respectivement les lacunes en oxygène et l'oxygène du réseau (état d'oxydation O2−)57. Les défauts intrinsèques introduits lors de la production et du traitement thermique conduisent à des lacunes d'oxygène localisées. Bi3+ et V5+ sont convertis en Bi2+ et V4+, respectivement, en raison de la charge supplémentaire liée sous la forme de paires d'électrons entourant les atomes V et Bi et dans la zone vacante. Par conséquent, nous confirmons la présence de Bi2+ et V4+ en plus des Bi3+ et V5+60 précédemment documentés.
( a – c ) Les spectres XPS acquis pour V2p, Bi4f et O1s.
La figure 6a représente une étude de photocourant en fonction du temps d'un échantillon de BV en poudre, qui a été utilisée pour déterminer le comportement de transport des porteurs de charge de l'échantillon. BV atteint une faible densité de courant d'obscurité de (~ 2,8 µA/cm2) avant la dégradation du colorant, et il montre une densité de photocourant accrue de (~ 6,5 µA/cm2) lorsqu'il est exposé à la lumière visible. Nous avons pu obtenir un rapport d'environ 2,3 fois entre la lumière visible et le courant d'obscurité comme résultat. La séparation des porteurs de charge photogénérés est facilitée par la formation d'une haute densité de photocourant. La réponse de photocourant de l'échantillon BV peut être inversée, comme indiqué en répétant la densité de photocourant à chaque intensité d'irradiation61,62.
L'échantillon BV (a) La réponse photocourante dépendante du temps (b) Le spectre d'absorbance (c) L'intrigue de Tauc.
La figure 6b représente le spectre de réflectance diffuse (DRS) mesuré à partir de l'échantillon en poudre BV. Il affiche le bord d'absorption optique acquis de l'échantillon BV broyé à billes. La valeur de bande interdite examinée de l'échantillon BV est représentée par 2, 15 eV sur la figure 6c. Étant donné que la bande interdite de BV se situe dans le spectre visible, l'expérience de photocatalyse peut être réalisée en utilisant la lumière visible.
L'expérience de photocatalyse pour la poudre BV a été évaluée par dégradation du colorant MB, et les résultats sont présentés sur la figure 7a. La saturation précise en adsorption-désorption du colorant a été obtenue avant le début de l'évaluation photocatalytique. La figure 7a montre qu'à mesure que la durée de l'irradiation par la lumière visible augmentait dans le but d'évaluer l'évaluation photocatalytique, les spectres de pic d'absorption UV-visible du colorant MB ont chuté. L'intensité du pic décroissant avec un temps d'exposition plus long est la preuve que la solution de colorant polluante s'est décolorée. Les tracés \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction du temps obtenus pour l'évaluation de la photocatalyse avec BV, BiV et sans l'utilisation d'échantillons BV (contrôle) sont illustrés à la Fig. 7b. Sans échantillon, la photolyse a provoqué la dégradation du colorant témoin d'environ 12 % après 180 min lorsqu'il était exposé à la lumière visible. En 180 minutes d'exposition à la lumière visible, les efficacités de dégradation MB des échantillons BV et BiV étaient respectivement d'environ 29 % et d'environ 17 %. Par rapport à l'échantillon témoin, l'efficacité de la dégradation du colorant des échantillons BV et BiV s'est améliorée de 17 % et 5 %, respectivement. La variation de la taille des particules entre les échantillons BV et BiV, qui a également été montrée par des micrographies SEM, est à l'origine de l'écart dans l'efficacité photocatalytique atteinte par les deux échantillons. Nous avons démontré que le broyage à boulets améliorait les performances catalytiques en montrant que l'efficacité de dégradation de BV était supérieure de 12 % à celle d'un échantillon de BiV non synthétisé par broyeur à boulets.
(a) Les spectres d'absorption changent pendant les tests photocatalytiques avec l'échantillon BV (b) \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction du temps pour les tests photocatalytiques avec BV, BiV et sans échantillons.
L'expérience de piézocatalyse de poudre BV a été évaluée en surveillant la dégradation du colorant MB, et les résultats sont présentés sur la figure 8a. Comme le montre la figure 8a, la réduction du spectre de pic d'absorption du colorant MB avec une augmentation du temps d'ultrasonication a servi de preuve que la dégradation du colorant MB s'est produite sous ultrasons. La décoloration de la solution polluante est soutenue par les spectres des pics décroissants avec le temps. Les données \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction du temps obtenues pour l'évaluation de la piézocatalyse avec BV, BiV et sans l'utilisation d'échantillons BV (contrôle) sont présentées à la Fig. 8b. Des bulles d'eau qui contiennent des gaz piégés et de la vapeur d'eau se forment, grossissent et s'effondrent à la suite du processus d'ultrasons63. Cette activité génère une zone chaude locale où la température augmente jusqu'à 4000–5000 K63,64. Ces zones chaudes localisées favorisent la décomposition thermolytique de l'eau, entraînant la génération de radicaux ·OH. Ces radicaux ·OH produits accélèrent la dégradation du colorant MB. Sonolyse est le terme utilisé dans la littérature pour décrire l'ensemble du phénomène65. Pour éviter que la solution de colorant ne chauffe pendant l'ultrasonication, l'eau de l'appareil à ultrasons a été changée toutes les 15 minutes car elle servait de milieu pour le processus. En 180 min d'ultrasons, le colorant témoin a subi une dégradation du colorant MB de 13 % en l'absence de tout échantillon. Dans l'expérience de piézocatalyse de 180 minutes, les efficacités de dégradation du colorant MB des échantillons BV et BiV étaient d'environ 32 % et d'environ 20 %, respectivement. Par rapport à l'échantillon témoin, l'efficacité de la dégradation du colorant des échantillons BV et BiV s'est améliorée de 19 % et 7 %, respectivement. La variation de la taille des particules entre les échantillons BV et BiV, qui a également été montrée par des micrographies SEM, est à l'origine de l'écart dans l'efficacité piézocatalytique atteinte par les deux échantillons. Nous avons démontré que le broyage à boulets améliorait les performances catalytiques en montrant que l'efficacité de dégradation de BV était supérieure de 12 % à celle d'un échantillon de BiV non synthétisé par broyeur à boulets.
(a) Changements dans les spectres d'absorption lors des tests piézocatalytiques avec échantillon BV (b) \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction des données temporelles obtenues pour les tests piézocatalytiques avec BV, BiV et sans échantillon.
L'expérience piézo-photocatalytique en poudre BV a été évaluée en surveillant la dégradation du colorant MB, et les résultats sont présentés sur la figure 9a. La saturation d'adsorption précise du colorant a été obtenue avant de commencer l'évaluation de la piézo-photocatalyse. Pour prouver la dégradation du colorant MB par piézo-photocatalyse, nous avons suivi le décalage dépendant du temps dans les spectres de pic d'absorption du colorant, comme le montre la figure 9a. La décoloration de la solution polluante est soutenue par les spectres des pics décroissants avec le temps. Des bulles d'eau contenant des gaz piégés et de la vapeur d'eau se forment, grossissent et s'effondrent à la suite du processus d'ultrasons. Cette activité génère une zone chaude locale où la température augmente jusqu'à 4000–5000 K63,64. Ces zones chaudes localisées favorisent la décomposition thermolytique de l'eau, entraînant la génération de radicaux ·OH. Ces radicaux ·OH produits accélèrent la dégradation du colorant MB66. Pour éviter que la solution de colorant ne chauffe pendant l'expérience de piézo-photocatalyse, l'eau de l'appareil à ultrasons a été changée toutes les 15 minutes car elle servait de milieu pour le processus. Le graphique \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction du temps obtenu pour l'évaluation de la piézo-photocatalyse de BV, BiV et sans l'utilisation d'aucun échantillon (contrôle) est illustré à la Fig. 9b. Dans une expérience de piézo-photocatalyse de 180 minutes, le colorant témoin se dégrade d'environ 19 % sans l'utilisation d'échantillons. En 180 min d'évaluation de la piézo-photocatalyse, les efficacités de dégradation du MB des échantillons BV et BiV étaient d'environ 63 % et d'environ 28 %, respectivement. Par rapport à l'échantillon témoin, l'efficacité de la dégradation du colorant des échantillons BV et BiV s'est améliorée de 44 % et 9 %, respectivement. La variation de la taille des particules entre les échantillons BV et BiV, qui a également été montrée par des micrographies SEM, est à l'origine de l'écart dans l'efficacité photocatalytique atteinte par les deux échantillons. Nous avons démontré que le broyage à boulets améliorait les performances catalytiques en montrant que l'efficacité de dégradation de BV était 35% supérieure à celle d'un échantillon de BiV non synthétisé par broyeur à boulets. L'efficacité de dégradation du colorant MB par piézo-photocatalyse, piézocatalyse et photocatalyse sur l'échantillon BV est illustrée à la Fig. 9c. Au cours de l'évaluation de la photocatalyse, de la piézocatalyse et de la piézo-photocatalyse, l'échantillon en poudre BV a atteint l'efficacité de dégradation du colorant MB de 29 %, 32 % et 63 %, respectivement. Il est évident que les effets de la combinaison piézo-photocatalyse ont entraîné des efficacités de dégradation plus élevées que celles que la piézocatalyse individuelle et les études de photocatalyse individuelles ont pu produire. L'utilisation d'un échantillon en poudre BV a démontré une amélioration de 34 % et 31 % des performances de dégradation au cours de la piézo-photocatalyse par rapport aux résultats de l'expérience individuelle de photocatalyse et de piézocatalyse, respectivement. En raison de la structure de bande modifiée provoquée par le champ électrique interne, l'évaluation de la piézo-photocatalyse entraîne une plus grande utilisation des porteurs de charge produits67,68. De plus, la polarisation du courant sépare efficacement les porteurs de charge, réduisant ainsi la probabilité de recombinaison de charge67,69. Par conséquent, le double effet piézo-photocatalyse peut s'avérer être une stratégie utile pour augmenter l'efficacité photocatalytique et piézocatalytique. Au cours de l'enquête sur l'évaluation de la piézo-photocatalyse, des piégeurs comme l'isopropanol (IPA), la p-benzoquinone (p-BQ) et l'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA) ont été ajoutés séparément à la solution de colorant pour lier les espèces radicalaires actives telles que le radical hydroxyle. (·OH), le radical superoxyde (\(^{ \cdot } {\text{O}}_{2}^{ - }\)) et les trous (h+) respectivement70. La figure 9d montre comment l'évaluation de la piézo-photocatalyse à l'aide de l'échantillon BV a été significativement impactée par le piégeur EDTA qui nettoie de préférence les trous (h +). Sur la base des résultats d'un essai de piégeurs, les principales espèces actives dans la dégradation des colorants piézo-photocatalytiques sont les trous (h+).
(a) Les spectres d'absorption changent pendant les tests photocatalytiques avec BV (b) \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction du temps obtenu pour les tests photocatalytiques avec BV, BiV et sans échantillon (c) évaluation de piézo-photocatalyse, piézocatalyse et photocatalyse avec BV (d) différents effets de piégeurs examinés à l'aide de poudres BV lors de l'analyse piézo-photocatalytique.
La figure 10a affiche les tracés \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction du temps acquis lors de l'évaluation de la piézo-photocatalyse en utilisant un matériau en poudre BV à différentes concentrations de colorant (5, 10 et 15 mg/L) . La figure 10b affiche le − ln \(\left( {\frac{{\text{C}}}{{{\text{C}}_{{\text{o}}} }}} \right)\) en fonction du temps acquis lors de l'évaluation de la piézo-photocatalyse en utilisant un échantillon BV à différentes concentrations de colorant. La pseudo cinétique du premier ordre décrite par l'Eq. 2 régit la réaction de dégradation piézo-photocatalytique dans ce cas71,72.
ici "k" représente la constante de vitesse cinétique déterminée par le \({\text{ln}}\frac{{\text{C}}}{{{\text{C}}_{{\text{o} }} }}\) en fonction de la pente du graphique linéaire du temps 't'. La valeur k éminente de 0,00529 min-1 est atteinte ici à une concentration de colorant de 5 mg/L et subit une diminution de la valeur de k avec une augmentation de la concentration de colorant. Les constantes de vitesse cinétique obtenues pour différentes concentrations de colorant de 5, 10 et 15 mg/L étaient respectivement de 0,00529, 0,00218 et 0,00113 min−1. La figure 10c présente le graphique entre la constante de vitesse cinétique "k" et les différentes concentrations de colorant MB (5, 10 et 15 mg/L). La courbe d'étalonnage du colorant MB est affichée sur la figure 10d. Cette courbe a été générée en mesurant l'intensité d'absorbance maximale distinctive du colorant MB à des concentrations variées (0, 5, 10, 15 et 20 mg/L). La figure 10d montre une relation linéaire entre l'absorbance et la concentration. Avec l'utilisation de cette courbe, la valeur d'intensité d'absorbance de la solution de colorant utilisée dans l'expérience de catalyse peut être déterminée. Une étude détaillée peut être trouvée dans les données supplémentaires S1.
(a) \(\frac{C}{{C_{o} }}\) en fonction du graphique temporel pour l'évaluation piézo-photocatalytique à une concentration de colorant variable (b) - ln \(\left( {\frac{{\text{ C}}}{{{\text{C}}_{{\text{o}}} }}} \right)\) en fonction du graphique temporel pour l'évaluation piézo-photocatalytique à différentes concentrations de colorant (c) tracé à travers la cinétique constante de vitesse 'k' en fonction de la concentration de colorant MB (mg/L) et (d) courbe d'étalonnage du colorant MB.
Pour étudier la durabilité, la réutilisabilité et la pertinence des eaux usées épurées à la suite de l'évaluation de la piézo-photocatalyse, un test simplifié d'indice de germination (IG) a été effectué, dans lequel la germination des graines ainsi que leur croissance complète ont été évaluées. Les graines de Vigna radiata ont été obtenues auprès de l'Université agricole centrale Dr Rajendra Prasad, Bihar. Toutes les expériences ont été réalisées en suivant les directives pertinentes. Chacun des trois flacons contenait 10 graines de Vigna radiata, qui recevaient chaque jour 0,5 ml d'eau non traitée, traitée et distillée. L'évaluation du test s'est déroulée sur sept jours à l'IIT Mandi en Inde, où la température extérieure moyenne relevée était de 30 °C. Les figures 11a à c montrent la croissance des graines dans trois scénarios différents : l'eau de teinture avant d'être soumise à la piézo-photocatalyse, l'eau de teinture après la piézo-photocatalyse et l'eau distillée. Il a été démontré que la majorité des obstacles à la croissance des graines étaient associés à un colorant non traité à 5 mg/L, alors que la croissance des graines sous l'influence de l'eau traitée n'est pas toxique73. Cependant, les plantes comestibles nécessitent une protection supplémentaire et tout effet négatif doit être efficacement géré. Comme alternative à l'arrosage des plantes comestibles, nous proposons d'utiliser ces eaux usées traitées pour l'irrigation des aires de jeux74. Le besoin en eau sera ainsi partiellement réduit. Les résultats de phytotoxicité sont présentés sur la figure 11d. Emino et al. ont proposé trois classes de substances basées sur les valeurs d'IG : phytotoxicité forte \(\left( {{\text{GI}} < 50\% } \right),\) phytotoxicité modérée \((50{\text{\% } } < IG < 80\% ),\) et pas de phytotoxicité \(({\text{IG}} > 80\% )\)72,75. Selon les résultats, alors que le colorant non traité a un degré élevé de toxicité, l'eau traitée a un niveau modéré de toxicité72,75. Ici, une évaluation piézo-photocatalytique de l'eau traitée utilisée pour la germination de la graine n'avait atteint que 63% d'efficacité de dégradation du colorant. En augmentant la charge catalytique, en allongeant la durée catalytique et en abaissant la concentration de colorant, il est également possible d'atteindre une efficacité de purification de colorant de 100 %, ce qui augmenterait encore l'indice de germination21,76.
Effet du colorant MB sur le développement des graines de Vigna radiata au cours de 7 jours. L'évaluation a été réalisée en utilisant (a) 5 mg/L de colorant MB (b) des eaux usées traitées (c) de l'eau distillée (d) Analyse de l'indice de germination sur 2 échantillons prélevés après 0 et 3 h après l'expérience de piézo-photocatalyse.
Une description du mécanisme encouru par la BV lors de la voie de dégradation du colorant MB dans le cadre des études de photocatalyse, de piézocatalyse et de piézo-photocatalyse est présentée sur les figures 12a à c. Le mécanisme de la photocatalyse est illustré à la figure 12a, dans laquelle la phase BV synthétisée forme des paires électron-trou en réponse à une stimulation lumineuse. Les radicaux superoxydes (\({\text{O}}_{2}^{ \cdot - } )\) sont produits lorsque les électrons réagissent avec l'oxygène adsorbé, tandis que les radicaux hydroxyles \({\text{(OH}}^{ \ cdot } )\) sont produits lorsque des trous oxydent l'eau adsorbée. Les espèces oxydantes réactives (ROS) comprennent des espèces telles que (\({\text{O}}_{2}^{ \cdot - } )\) et \({\text{(OH}}^{ \cdot } )\ ), qui dégradent le colorant MB en produits finaux inoffensifs. En conséquence, une activité photocatalytique se produit4,44.
Mécanisme encouru par BV lors de l'évaluation de (a) la photocatalyse (b) la piézocatalyse (c) la piézo-photocatalyse.
Le mécanisme de piézocatalyse est présenté sur la figure 12b. Le processus de cavitation crée des points chauds locaux, qui exercent des forces sur la surface BV pour provoquer une déformation locale66. La contrainte induite par les ultrasons conduit à la formation de charges de polarisation (un champ électrique interne) à la surface du BV. L'influence du champ électrique interne fait passer les paires électron-trou libres à la polarité opposée, aidant à la dissociation des paires e−–h+77,78. En conséquence, la surface BV a augmenté l'accumulation de charges libres puisque la probabilité de recombinaison des porteurs de charge est supprimée69,79. Bien qu'il y ait toujours un désaccord sur la source potentielle des porteurs de charge pendant le processus d'ultrasonication, on pense que la sonoluminescence (pendant l'ultrasonication, la lumière est produite à une longueur d'onde de 375 nm) et l'augmentation de la chaleur due à la création de points chauds peuvent en être la source80,81. Les ultrasons avec des phénomènes tels que la polarisation peuvent avoir un effet synergique. De plus, la flexion de bande induite par la polarisation facilite le transport de e− et h+ vers la surface BV. Ce ne sont pas des e− et h+ photogénérés car la piézocatalyse se produit dans l'obscurité. Les radicaux superoxydes (\({\text{O}}_{2}^{ \cdot - } )\) sont produits lorsque les électrons interagissent avec l'oxygène adsorbé, tandis que les radicaux hydroxyles \({\text{(OH}}^{ \ cdot } )\) sont produits lorsque des trous oxydent l'eau adsorbée. Ces ROS contribuent également à la formation de produits finaux inoffensifs lorsque le colorant MB se dégrade44,63,64. Par conséquent, une activité piézocatalytique se produit.
Le mécanisme de piézo-photocatalyse est présenté sur la figure 12c. Les électrons de la bande de valence (VB) sont stimulés par la lumière visible pour se déplacer dans la bande de conduction (CB), tandis que les trous VB sont laissés derrière, créant des paires électron-trou dans la phase BV82. Bien qu'il y ait toujours un désaccord sur la source des porteurs de charge pendant le processus d'ultrasonication, on pense que la sonoluminescence (pendant l'ultrasonication, la lumière est produite à une longueur d'onde de 375 nm) et l'augmentation de la chaleur due à la création de points chauds peuvent être la source80,81. Les ultrasons avec des phénomènes tels que la polarisation peuvent avoir un effet synergique. Dans la piézo-photocatalyse, les trous et les électrons thermiquement excités prédominent sur ceux photo-excités, qui sont en concentration mineure. En conséquence, l'ajout d'ultrasons et de lumière visible améliore la concentration de charges libres à la surface des catalyseurs semi-conducteurs83. La contrainte créée lors de l'ultrasonication induit des charges de polarisation sur la surface BV. Des points chauds locaux sont formés à la suite du processus de cavitation, et ces points chauds agissent sur la surface BV pour produire une déformation locale63,64. Une charge de polarisation positive est créée en surface par un domaine ferroélectrique dont l'orientation va du volume vers la surface, tandis qu'une charge négative est produite par un domaine dont l'orientation va de la surface vers le volume. Ce faisant, un champ électrique dans le BV peut être créé. Les charges de polarisation positives et négatives sur le BV attireront les électrons et les trous photogénérés, en conséquence84. La bande d'énergie est décalée vers le bas du côté de la charge de polarisation positive et décalée vers le haut du côté de la charge de polarisation négative, comme illustré sur la figure 12c. En raison de la courbure de bande provoquée par la polarisation, les électrons photo-excités sont encore déplacés vers un niveau d'énergie inférieur tandis que les trous photogénérés dans le VB sont déplacés vers un niveau d'énergie élevé85. La polarisation dominante empêche la recombinaison entre les électrons et les trous en augmentant l'espace entre les porteurs de charge, ce qui envoie les électrons et les trous dans des directions opposées78. En conséquence, la surface BV aura plus d'électrons et de trous disponibles, ce qui augmentera la génération de radicaux. Il est énergétiquement plus souhaitable que les trous et les électrons participent aux processus redox. Ainsi, la réaction redox catalytique est améliorée, accélérant l'efficacité de la dégradation du colorant. Les électrons réagissant avec l'oxygène adsorbé créent des radicaux superoxydes (\({\text{O}}_{2}^{ \cdot - } )\), tandis que les radicaux hydroxyles \({\text{(OH}}^{ \cdot } )\) sont produits lorsque des trous oxydent l'eau adsorbée. Ces ROS contribuent également aux produits finaux inoffensifs formés lors de la dégradation du colorant MB44,63. La dégradation catalytique accrue peut être attribuée au lien entre le potentiel de polarisation et les effets de photoexcitation, qui facilite la séparation des paires électron-trou photogénérées et supprime efficacement la recombinaison des porteurs. Par conséquent, une activité piézo-photocatalytique se produit.
La poudre de Bi2VO5.5 broyée à billes a été étudiée pour obtenir une efficacité piézo-photocatalytique améliorée après sa production par synthèse mécanochimique de broyage à billes à 650 ° C pendant 5 h. En séparant avec succès les porteurs de charge, le catalyseur a utilisé efficacement l'impact synergique de l'irradiation de la lumière visible avec les vibrations ultrasonores pour une dégradation améliorée du colorant. L'efficacité de la dégradation des colorants obtenue par piézo-photocatalyse, piézocatalyse et photocatalyse a été examinée, ainsi que le processus de dégradation. L'évaluation de la piézo-photocatalyse obtient une efficacité de dégradation du colorant d'environ 63 % à l'aide d'un échantillon en poudre Bi2VO5.5. La désintégration du colorant suit une cinétique de pseudo-premier ordre et atteint une valeur maximale de k de 0,0053 min-1. La taille réduite des particules obtenue grâce à la synthèse par broyage à billes de l'échantillon de Bi2VO5.5 ainsi que l'évaluation de la piézo-photocatalyse synergique ont contribué à atteindre une plus grande efficacité de dégradation du colorant.
Ce manuscrit comprend toutes les données pertinentes.
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Ce travail a été soutenu par l'Institut coréen d'évaluation et de planification des technologies énergétiques (KETEP) et le Ministère du commerce, de l'industrie et de l'énergie (MOTIE) de la République de Corée (n° 20192010106790 et n° 20204010600090). Les auteurs remercient le doyen de la recherche scientifique de l'Université King Khalid, en Arabie saoudite, d'avoir financé ce travail par le biais du programme des grands groupes de recherche sous le numéro de subvention LRGP2/274/44.
École d'ingénierie, Institut indien de technologie Mandi, Mandi, Himachal Pradesh, 175005, Inde
Manish Kumar et Rahul Vaish
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Center for Creative Convergence Education, Hanyang University, 222, Wangsimni-ro, Seongdong-gu, Seoul, 04763, Corée
Anuruddha Kumar
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MK a conçu la recherche, mené les expériences et préparé le manuscrit et le reste des auteurs RV, IK, IB, HP, YJ, TS et AK ont révisé/édité le manuscrit.
Correspondance à Anuruddh Kumar.
Les auteurs ne déclarent aucun intérêt concurrent.
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Réimpressions et autorisations
Kumar, M., Vaish, R., Kebaili, I. et al. Ball-milling synthétisé Bi2VO5.5 pour l'évaluation piézo-photocatalytique. Sci Rep 13, 8188 (2023). https://doi.org/10.1038/s41598-023-33658-2
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Reçu : 02 février 2023
Accepté : 17 avril 2023
Publié: 20 mai 2023
DOI : https://doi.org/10.1038/s41598-023-33658-2
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